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石油添加剂
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合成油基础油(七)

2017-06-12 05:25:13

上次的小文,漏写了聚-α烯烃的工艺简式,补上。顺便一提,高粘度PAO 和低粘度PAO主要的区别就是聚合度的控制,这在聚合反应中是一个条件控制难点,也牵扯到引发剂和阻聚剂,所以一个工艺通吃高低  粘度的PAO,并非我们想象的顺理成章。


 酯类油,是由有机酸和醇通过酯化反应获得的,具有特定性质的润滑油的总称。其大体的结构分类:

①二元酸酯;②邻苯二甲酸酯;③偏苯三;④二聚酸酯;⑤多元醇酯,包括季戊四醇酯、三羟甲基丙烷酯和新戊基乙二醇酯。


酯的结构特点:①酯基的CO键易于转动,分子的柔顺性较强;②酯基有一定的极性;③大多数酯都属于单分子化合物,复酯、聚酯除外。

酯类油本身的氧化稳定性与矿物油相近,但对抗氧剂的感受性(敏感度)优于矿油。原料脂肪酸中的不饱和酸是影响多元醇酯氧化稳定性的重要因素,在进行酯类油的合成前,对原料酸,以及产物酯的精制显得十分必要。

下表是我们日常的工作中得到的一些不完全数据,从中可以看出结构与氧化安定性之间的一些端倪:

不同饱和度三羟甲基丙烷酯(TMP)的氧化实验结果

溴值

gBr/100g

动态氧化试验

氧化腐蚀试验

氧化诱导期

min

吸收200mL

氧的时间/min

粘度变化

%

酸值变化

%

粘度变化

%

酸值变化

%

腐蚀铜

mg/cm2

1

2

3

4

5

0

4.17

11.9

34.3

71.5

152

51

9

7.5

4

165

70

42

37

45

24

35.1

55.2

91

124

4.52

67.4

3.64

3.32

3.38

15.1

31.7

54.0

87.2

989.6

1.88

3.26

2.04

1.95

2.73

-0.98

-0.28

-2.40

-0.19

-0.16

其中,①正己酸酯;②③④己酸-己烯酸-3酯;⑤十一烯酸酯

   整点儿高大上的机理:


这里,醇的β-碳原子上有氢原子存在(常见于双酯、甘油酯),经过六元环结构,分解为酸和烯烃。这种分解途径,反应所需的活化能(非化学专业人士可以顾名思义,呵呵)较低(约188KJ/mol),这类酯的热分解温度相对较低。

醇的β-碳原子上无氢原子存在的酯(如新戊基多元醇酯)的分解,下次再谈。




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